Государственная фармакопея Республики Беларусь -
Скачать (прямая ссылка):
Показания электрода можно считать линейными, если наклон S калибровочной кривой приблизительно равен k/zj на единицу pCi.
МЕТОД I (МЕТОД ПРЯМОЙ ГРАДУИРОВКИ)
Измеряют последовательно не менее трех раз потенциалы не менее трех растворов сравнения предположительно близких концентраций к испытуемому раствору. Рассчитывают и затем строят градуировочный график в координатах: среднее значение потенциала Е - соответствующее ему значение концентрации анализируемого иона, выраженное как: -log C, или pC.
Приготавливают испытуемый раствор, как указано в частной статье; измеряют потенциал три раза и по среднему значению потенциала рассчитывают концентрацию анализируемого иона, используя градуировочный график.
МЕТОД II (МЕТОД МНОГОРАЗОВЫХ СТАНДАРТНЫХ ДОБАВОК)
Приготавливают испытуемый раствор, как указано в частной статье. Измеряют равновесный потенциал ЕТ в объеме VT этого раствора с неизвестной концентрацией СТ анализируемого иона. Не менеее трех раз последовательно к объему VT испытуемого раствора прибавляют объем Vs раствора сравнения, незначительный в сравнении с VT (Vs < 0,01 VT), с концентрацией Cs, значения которой находятся в пределах линейной части градуировочного графика. После каждого прибавления измеряют потенциал и рассчитывают разницу потенциалов АЕ между измеряемым потенциалом и ЕТ. АЕ связано с концентрацией анализируемого иона уравнением:
C V — C V
DE = S log(1 + CsV^) или 10 S = 1 + C,
CTVT CTVT
VT - объем испытуемого раствора;
Ct - концентрация анализируемого иона в испытуемом растворе;
Vs - объем прибавляемого раствора сравнения;
Cs - концентрация анализируемого иона в растворе сравнения;
S - наклон электродной функции, установленный экспериментально при постоянной температуре путем измерения разницы потенциалов, полученной из двух растворов сравнения, концентрации которых отличаются в 10 раз и рассчитаны в пределах области градуировочного графика.
DE
Строят график 10 5 (ось у) относительно Vs (ось - х) и экстраполируют
полученную линию до пересечения с осью - х. В точке пересечения концентрацию От анализируемого иона в испытуемом растворе рассчитывают по уравнению:
C = CjVs_
T VT ’
при этом величина Vs соответсвует точке пересечения экстраполированной прямой с осью х.
МЕТОД III (МЕТОД ОДНОЙ СТАНДАРТНОЙ ДОБАВКИ)
К объему Vt испытуемого раствора, приготовленного, как указано в частной статье, прибавляют объем Vs раствора сравнения, вмещающего такое количество анализируемого иона, чтобы сигнал находился в линейной части калибровочного графика. Параллельно в тех же условиях готовят контрольный раствор. Потенциалы испытуемого раствора и контрольного раствора измеряют не менее трех раз перед прибавлением и после прибавления раствора сравнения. Рассчитывают концентрацию От анализируемого иона, используя уравнение с учетом необходимости коррегирования для контрольного раствора:
C CSVS
CT - de ’
10 ^ (Vt + Vs ) - Vt
где:
VT - объем испытуемого раствора или контрольного раствора;
От - концентрация анализируемого иона в испытуемом растворе;
Vs - объем прибавляемого раствора сравнения;
Os - концентрация анализируемого иона в растворе сравнения;
АЕ -среднее значение разницы потенциалов, измеренных до и после прибавления объема Vs ;
S - наклон электродной функции, установлен экспериментально при постоянной температуре путем измерения разницы потенциалов, полученной из двух растворов сравнения, концентрации которых отличаются в 10 раз и рассчитаны в пределах области калибровочной кривой.
2.2.37. РЕНТГЕНОФЛУОРЕСЦЕНТНАЯ СПЕКТРОМЕТРИЯ
Рентгенофлуоресцентная спектрометрия с волновой дисперсией - это метод анализа, в котором измеряют интенсивность флуоресцентного излучения, испускаемого элементом, имеющим атомный номер от 11 до 92, возбуждаемого непрерывным первичным рентгеновским излучением. Интенсивность
флуоресценции элемента зависит от его концентрации в образце, а также от поглощения матрицей возбуждающего и испускаемого излучения. При следовых количествах определяемого вещества, в области линейности градуировочного
графика, измеренная при определённой длине волны интенсивность флуоресценции элемента, находящегося в матрице определённого состава, прямо пропорциональна концентрации данного элемента и обратно пропорциональна массовому коэффициенту ослабления (поглощения) матрицы при этой длине волны.
Методика. Настройку и использование прибора проводят в соответствии с инструкциями производителя. Жидкие образцы помещают непосредственно в прибор; твёрдые образцы предварительно прессуют в таблетки (гранулы), иногда после смешивания с подходящим связывающим материалом.
Для определения концентрации элемента в образце измеряют скорость счёта для нескольких стандартных образцов, содержащих известные количества данного элемента в матрицах определённого состава, и рассчитывают или измеряют массовый коэффициент ослабления матрицы анализируемого образца.
